Nasce a Torino nel 1757 dal Duca di Savoia Vittorio Amedeo III (1726-1798, figlio di Carlo Emanuele III e dalla sua seconda moglie Cristina Polissena d’Assia Rhinfels Rottemburg (1706-1735) e dall’Infanta di Spagna Maria Antonia Ferdinanda di Borbone (1729-1785, figlia di Filippo V di Borbone Spagna e della sua seconda moglie Isabella Farnese).
Il 19 marzo 1775 Maria Anna sposa nella Cappella del Santo Sudario a Torino, lo zio Benedetto Maria Maurizio figlio di Carlo Emanuele III (1701-1773) e dalla sua terza moglie Elisabetta Teresa di Lorena (1711-1741).
Con l’occupazione francese la Corte e i Duchi di Chiablese lasciano Torino per la Sardegna dove rimarranno sin verso la fine del 1799 quando, lasceranno l’isola per trasferirsi a Roma.
Nel 1805 sono per alcuni mesi a Firenze ospiti dei Reali d’Etruria nel 1808 sono nuovamente a Roma dove il Duca muore il 12 gennaio.
Nel 1816 la Duchessa di Chiablese incontra a Roma il fratello Carlo Felice e il Principe di Carignano Carlo Alberto.
Nel 1822 Maria Anna ospita nel suo palazzo, a Firenze, senza temere la disapprovazione del fratello Carlo Felice, Carlo Alberto, compromessosi nei moti del ’21.
All’inizio del 1824 la Duchessa rientra in Piemonte dove incontra i due fratelli superstiti nel castello di Moncalieri, il re abdicatario Vittorio Emanuele I e il re Carlo Felice. Nell’estate si reca in Savoia con il Re e la regina Maria Cristina dove visitano l’Abbazia di Hautecombe.
Muore a Stupinigi l’11 ottobre lasciando il fratello Carlo Felice erede del suo patrimonio tra cui palazzo Chiablese a Torino, il Castello di Agliè e la Villa Ruffinella di Tuscolo (Frascati).
